厚朴叶的化学成分研究（Ⅰ）#
杨竹雅1,2，卫莹芳1，周志宏2，龙飞1**
基金项目：教育部博士点基金项目，课题编号200806330006
作者简介：杨竹雅，（1982-），女，讲师，从事中药鉴定和生药学研究
通信联系人：卫莹芳，（1945-），女，教授，从事中药品种、质量及资源研究. E-mail: wyfang6@163.com
（1. 成都中医药大学药学院，中药材标准化教育部重点实验室，成都 611137；
5 2. 云南中医学院中药学院，昆明 650500）
摘要：目的 研究厚朴干燥叶的化学成分。方法 采用现代色谱技术对厚朴叶甲醇提取物进
行分离和纯化，根据化合物光谱数据进行结构鉴定。结果 分离鉴定了10 个化合物，分别
为丁香脂素（１）、β-谷甾醇（２）、槲皮苷（３）、芦丁（４）、紫丁香苷（５）、丁
香脂素-4,4′-双-O-β-D-葡萄糖苷（６）、芥子醛苷（７）、松脂素-4′-O-β-D-吡喃葡
10 萄糖苷（８）、丁香脂素-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（９）、胡萝卜苷（１０）。结论 化合
物６和８为首次从该植物中分离得到。 关键词：厚朴叶；丁香脂素-4,4′-双-O-β-D-葡萄糖苷；松脂素-4′-O-β-D-吡喃葡萄糖
苷   Chemical Constituents from the Leaves of Magnolia
officinalis Rehd et Wils．（Ⅰ）
YANG Zhuya1,2, WEI Yingfang1, ZHOU Zhihong2, LONG Fei1
(1. The Administration of Education Key Laboratory of Standardization of Chinese
20 Medicines,College of Pharmacy ,Chengdu University of TCM, ChengDu 611137;
2. College of Chinese Materia Medica,Yunnan University of TCM, KunMing 650500)
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the leaves of Magnolia officinalis
Rehd et Wils．Methods The compounds were isolated by various chromatographic techniques
and identified by spectroscopic methods. Results Ten compounds were obtained and identified
25 as Syringaresinol(1), Sitosterol(2), Quertrin(3),Rutin(4), Syringin(5), Syringaresinol-4, 4′-di-O-β-
D-glucoside(6), Sinapaldehyde 4-O-β-D-glucopyranoside(7), Pinoresionol -4′-O-β-Dglucopyranoside(
8), Syringaresinol-4-O-β-D-glucopyranoside(9), Daucosterol(10). Conclusion
Compounds 6,8 were isolated from this plant for the first time.
Keywords: the leaves of Magnolia officinalis Rehd et Wils.; Syringaresinol-4,4′-di-O-β-D30
glucoside; Pinoresionol -4′-O-β-D-glucopyranoside
厚朴为常用中药，主产于四川、湖北、浙江、安徽等地。因其为多年生落叶乔木，生长
周期长，药用要求20 年以上才能供剥皮药用，同时，随着厚朴应用范围的扩大，需求量在
35 不断增加，从药材供应上显示出供不应求。
厚朴叶的资源量大且每年可以再生，对其进行物质基础研究，将为厚朴叶药用价值研究
和厚朴资源的可持续利用提供依据。笔者对厚朴Magnolia officinalis Rehd et Wils．的干燥叶
的化学成分进行研究，分离得到10 个化合物，分别鉴定为丁香脂素（Syringaresinol）（1）、
β-谷甾醇（Sitosterol）（2）、槲皮苷（Quertrin）（3）、芦丁（Rutin）（4）、紫丁香
40 苷（Syringin）（5）、丁香脂素-4,4′-双-O-β-D-葡萄糖苷（Syringaresinol-4,4′-di-O-β
-D-glucoside）（6）、芥子醛苷（Sinapaldehyde 4-O-β-D-glucopyranoside）（7）、松脂素-4
′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（Pinoresionol -4′-O-β-D-glucopyranoside）（8）、丁香脂素-4-O-
β-D-吡喃葡萄糖苷（Syringaresinol-4-O-β-D-glucopyranoside）（9）、胡萝卜苷（Daucosterol）
 （10）。化合物6 和8 为首次从该种植物中分离得到。
45 1 仪器与材料
Bruker AM-400\AM-500 Spectrometer 核磁共振仪，VG Autospec 3000 system spectrometer
质谱仪。薄层硅胶G 和色谱柱硅胶（青岛海洋化工厂），反相ODS 填料（Merck 公司），
Sephadex LH-20（GE Healthcare 公司），MCI（日本三菱公司）。试剂均为化学纯。
实验用样品于2009 年9 月采自四川都江堰市虹口乡，经成都中医药大学卫莹芳教授鉴
50 定为厚朴Magnolia officinalis Rehd et Wils．的干燥叶，凭证标本保存于成都中医药大学。
2 提取与分离
取10kg 干燥厚朴叶，经适当粉碎，用10 倍量甲醇回流提取4 次，每次2 小时，合并提
取液，减压回流得总浸膏（1.2kg）。将总浸膏用水溶解成混悬液，分别用石油醚，三氯甲
烷，正丁醇等体积依次萃取，每次萃取至萃取液颜色变浅。减压回收萃取溶剂，分别得到浸
55 膏A（石油醚部分，37g），浸膏B（三氯甲烷部分，215g），浸膏C（正丁醇部分，650g）。
浸膏B 经硅胶柱层析，石油醚-丙酮梯度洗脱，各流分再经硅胶、Sephadex LH-20 柱层析，
分离得到化合物1、2。浸膏C 经硅胶柱层析，三氯甲烷-甲醇梯度洗脱，各流分再经硅胶、
Sephadex LH-20（甲醇、三氯甲烷-甲醇）、ODS（甲醇-水）、MCI（甲醇-水）柱层析，分
离得到化合物3~10。
60 3 结构鉴定
化合物1（30mg）：白色粉末。ESI-MS 给出准分子离子峰m/z：441 [M+Na]+，提示相
对分子量为418。结合碳谱确定分子式为C22H26O8。1H-NMR（MeOD）δ：6.59（4H，s，
H-2,6,2′,6′），4.74（2H，s，H-7,7′），3.10（2H，m，H-8,8′），4.28（2H，d，J=7.2Hz，
Ha-9,9′），4.30（2H，d，J=7.2Hz，He-9,9′），3.90（12H，s，3,5,3′,5′-OCH3）。13C-NMR
65 （MeOD）δ：147.2（s，C-3,5,3′,5′），134.3（s，C-4,4′），132.1（s，C-1,1′），102.7
（d，C-2,2′），102.4（d，C-6,6′），86.1（d，C-7,7′），71.8（t，C-9,9′），54.3（d，
C-8,8′），56.4（q，3,5,3′,5′-OCH3）。以上数据与文献[1]报道的丁香脂素一致，故鉴定
为丁香脂素（Syringaresinol）
化合物2（20mg）：白色结晶。Liebermann-Burchard 反应阳性，与β-谷甾醇标准样品
70 对照Rf 值一致，确定为β-谷甾醇（Sitosterol）。
化合物3（22.3g）：黄色粉末。1H-NMR（DMSO）δ：7.29（1H，s，H-2′），7.25
（1H，d，J=8.0Hz，H-6′），6.86（1H，d，J=8.0Hz，H-5′），6.38（1H，s，H-8），6.20
（1H，s，H-6）,5.25（1H，s，鼠李糖端基质子），0.81（3H，d，J=6.0Hz，CH3），12.65
（1H，s，OH-5），10.85（1H，brs，OH-7），9.69（1H，brs，OH-3），9.33（1H，brs，
75 OH-4′）。13C-NMR（DMSO）δ：178.2（s，C-4），164.6（s，C-7），161.8（s，C-5），
157.7（s，C-9），156.9（s，C-2），134.7（s，C-3），104.5（s，C-10），99.1（d，C-6），
94.1（d，C-8），121.2（s，C-1′），121.6（d，C-6′），148.9（s，C-4′），145.7（s，
C-3′），115.9（d，C-2′）,116.1（d，C-5′）；糖：102.3（d，C-1″），71.6（d，C-4
″），71.0（d，C-3″），70.8（d，C-2″），70.5（d，C-5″），17.9（q，C-6″）。以上
80 数据与文献[2]报道的槲皮苷一致，故确定为槲皮苷（Quertrin）。
化合物4（5g）：黄色粉末。盐酸-镁粉反应阳性，三氯化铝反应呈黄色荧光，Monish
 反应呈阳性。与芦丁标准样品对照Rf 值一致，确定为芦丁（Rutin）。
化合物5（8g）：白色粉末。1H-NMR（C5D5N）δ：6.85（2H，s，H-3,5），6.83（1H，
s，H-7），6.59（1H，dt，J=15.6，4.0Hz，H-8），4.56（2H，d，J=4.0Hz，H-9）,5.77（1H，
brs，H-1′）,3.91-4.39（6H，糖上H），3.72（6H，85 s，2,6-OCH3）。13C-NMR（C5D5N）
δ：153.7（s，C-2,6），135.0（s，C-1），133.7（s，C-4），130.9（d，C-7），129.1（d，
C-8），105.0（d，C-3,5），62.5（t，C-9），56.3（q，2,6-OCH3）；糖：104.7（d，C-1′），
78.5（d，C-5′），78.2（d，C-3′），75.8（d，C-2′），71.4（d，C-4′），62.4（t，
C-6′）。以上数据与文献[3]报道的紫丁香苷一致，故鉴定为紫丁香苷（Syringin）。
90 化合物6（2g）：白色结晶。ESI-MS 给出准分子离子峰m/z：765 [M+Na]+，1507 [2M+Na]+，
提示相对分子量为742。结合碳谱确定分子式为C34H46O18
1H-NMR（C5D5N）δ：6.93（4H，
s，H-2,6,2′,6′），4.95（2H，s，H-1″），4.34（2H，s，H-7,7′），4.04（2H，d，J=8.8Hz，
He-9,9′），3.94（2H，brs，Ha-9,9′），3.15（2H，m，H8,8′），3.79（12H，s，3,5,3
′,5′- OCH3）。13C-NMR（C5D5N）δ：153.7（s，C-3,5,3′,5′），138.0（s，C-4,4′），
95 135.3（s，C1,1′），104.6（d，C-2,6,2′,6′），85.9（d，C-7,7′），72.0（t，C-9,9′），
54.5（d，C-8,8′），56.4（q，3,5,3′,5′-OCH3）；糖104.7（d，C-1″），78.5（d，C-5
″），78.2（d，C-3″），75.8（d，C-2″），71.4（d，C-4″），62.4（t，C-6″）。以上
数据与文献[4]报道的丁香脂素-4,4′-O-双-β-D-葡萄糖苷一致，故鉴定为丁香脂素-4,4′-双
-O-β-D-葡萄糖苷（Syringaresinol-4,4′-di-O-β-D-glucoside）
100 化合物7（20mg）：淡黄色粉末。ESI-MS 给出准分子离子峰m/z：393 [M+Na]+，提示
相对分子量为370。结合碳谱确定分子式为C17H22O9。1H-NMR（MeOD）δ：9.64（1H，d，
J=7.6Hz，H-9），7.62（1H，d，J=16.0Hz，H-7），7.04（1H，s，H-2,6），6.77（1H，dd，
J=7.6，15.6Hz，H-8），5.05（1H，d，J=7.6，H-1′），3.90（6H，s，3,5-OCH3）。13C-NMR
（MeOD）δ：196.0（d，C-9），155.0（d，C-7），154.7（s，C-3,5），138.8（s，C-4），
105 132.0（s，C-1），129.2（d，C-8），107.8（d，C-2,6），57.13（q，3,5-OCH3）；糖：104.7
（d，C-1′），78.5（d，C-5′），77.9（d，C-3′），75.7（d，C-2′），71.4（d，C-4
′），62.5（t，C-6′）。以上数据与文献[5]报道的芥子醛苷一致，故鉴定为芥子醛苷
（Sinapaldehyde 4-O-β-D-glucopyranoside）
化合物8（30mg）：白色无定形粉末。ESI-MS 给出准分子离子峰m/z：543 [M+Na]+，
1063 [2M+Na]+，提示相对分子量为520。结合碳谱确定分子式为C26H32O11。1 110 H-NMR（MeOD）
δ：7.15（1H，d，J=8.4Hz，H-5′），6.92（1H，d，J=8.4Hz，H-6′），7.03（1H，s，
H-2′），6.95（1H，s，H-2），6.81（1H，d，J=8.0Hz，H-5），6.77（1H，d，J=8.0Hz，
H-6），4.70（1H，s，H-7），4.76（1H，s，H-7′），4.24（2H，d，J=6.4Hz，Ha-9,9′），
3.48（2H，d，J=6.4Hz，He-9,9′），3.13（2H，brs，H-8,8′），3.87（3H，s，3′-OCH3），
115 3.85（3H，s，3-OCH3）。13C-NMR（MeOD）δ：150.9（s，C-4′），149.1（s，C-4），
147.5（s，C-3,3′），137.5（s，C-1），133.7（s，C-1′），120.1（d，C-6），119.8（d，
C-6′），118.0（d，C-5），116.1（d，C-5′），111.6（d，C-2），111.0（d，C-2′），
87.5（d，C-7），87.1（d，C-7′），72.7（t，C-9,9′），55.5（d，C-8），55.3（d，C-8
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